印染废水经生化处理后,其出水色度和COD仍常有超标,需进行深度处理。单独的臭氧氧化,传质效率低;单独的膜过滤,有机污染和色度去除有限,且膜污染严重。将非均相催化臭氧氧化与平板陶瓷膜过滤集成在同一反应器内,可以产生显著的协同效应:臭氧和催化剂反应产生的强氧化性物种,在陶瓷膜表面原位氧化降解截留的有机物,膜污染因此得到在线延缓;膜对催化剂的完全截留使得催化剂得以循环使用,同时膜对出水的精细过滤保证了悬浮物和色度的绝对去除。无机陶瓷膜因其天然的耐臭氧和耐氧化特性,是这一集成工艺中膜组件的不二之选。
本研究设计了一套集成反应器,在反应区下部布设臭氧纳米气泡曝气器和颗粒催化剂(Mn-Fe/Al₂O₃),上部浸没一组平板陶瓷膜。处理对象为某印染厂二沉池出水(COD约150mg/L,色度100倍)。连续运行实验表明,在臭氧投加量3mg/L和催化剂填充率15%的条件下,集成工艺的COD和色度去除率分别稳定在70%和95%以上,出水COD<50mg/L,色度<10倍。最为关键的是,与单独运行的陶瓷膜过滤系统相比,集成系统中的陶瓷膜通量衰减速率降低了约65%,膜的运行周期延长了3倍以上。
膜面的微观表征揭示了污染的延缓机制。集成系统中的膜面滤饼层,其有机物含量更低,结构更为松散。这是因为臭氧在催化剂表面产生的·OH等活性物种,能够无差别地氧化分解附着在膜面和膜孔内的有机污染物,实现了膜的原位化学清洗。同时,曝气产生的气泡和催化剂的轻微流化,也对膜面产生了一定的物理冲刷。经过长达6个月的长期运行,陶瓷膜保持了完整无损的形貌和稳定的分离性能,其材料(Al₂O₃/ZrO₂)对臭氧和催化剂颗粒冲刷表现出优异的物理化学稳定性。该集成工艺充分发挥了化学氧化和物理分离的协同优势,为印染废水深度处理提供了一种紧凑、高效、长寿命的技术解决方案。
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