处理高浓度硝酸盐工业废水(如不锈钢酸洗、光伏、核工业废水)是废水脱氮领域的一大挑战。传统的异养反硝化需要大量有机碳源,且产生大量剩余污泥。自养脱氮工艺近年来备受青睐。零价铁(ZVI)作为一种廉价、多功能的活性材料,可以与水和水中的硝酸盐发生非生物反应,ZVI将硝酸盐还原,自身被氧化为Fe²⁺、Fe³⁺并释放出H₂和OH⁻。其还原产物(亚硝酸盐、氨氮)恰好可以作为厌氧氨氧化(Anammox)菌的底物。本研究的创新点在于,将ZVI这种非生物的化学反应,与Anammox菌以及可能的自养反硝化菌(利用H₂或Fe²⁺作为电子供体)的生物过程相耦合,试图在无外加有机碳源的情况下,构建一个以ZVI为核心驱动力的自养脱氮新体系。
实验在厌氧序批式反应器中进行,添加不同剂量的微米级ZVI粉末到富集了厌氧氨氧化菌的污泥中。结果表明,适量的ZVI(5g/L)显著促进了总氮的去除。同位素¹⁵N示踪技术精确地证明,ZVI的存在并未抑制Anammox菌本身的活性,Anammox途径对总氮去除的贡献约占60%。剩余的脱氮贡献主要来自于自养反硝化过程,即ZVI腐蚀产生的H₂和Fe²⁺作为电子供体,被体系中的氢自养反硝化菌和铁自养反硝化菌利用,将部分硝酸盐还原为亚硝酸盐和氮气。微生物群落分析也印证了这些功能菌群(如Rhodanobacter, Thiobacillus等)丰度的增加。
然而,ZVI投加量过高(>10g/L)则会产生负面影响。过多ZVI快速腐蚀导致pH急剧升高(>9),抑制了Anammox菌的活性;同时,ZVI将大量硝酸盐过度还原为氨氮,打破了体系的底物平衡。通过采用较低剂量的ZVI、并用CO₂缓冲pH,可以有效地稳定这一复杂的人工生态系统。该研究初步揭示了ZVI-ANAMMOX耦合体系中,非生物反应与多种自养微生物过程之间错综复杂的协同与竞争关系,为开发以ZVI为核心的自养脱氮新工艺提供了理论框架。
标签: