地下水中的硝酸盐和六价铬都是常见的、对人体有害的阴离子污染物,在一些工业场地常共同存在。硫自养反硝化是一种经济绿色的脱氮技术,但通常以单质硫为电子供体,反应启动慢,且对铬无直接去除作用。本研究的创新在于,使用天然硫铁矿(主要成分为FeS₂)作为核心反应介质,同时投加少量硫代硫酸钠(Na₂S₂O₃)作为“启动剂”。硫代硫酸盐是一种易被微生物利用的速效硫源,可以迅速激活和富集硫自养反硝化菌,在系统启动初期贡献主要的脱氮效率。而硫铁矿是一种自然界极其丰富的矿物,其氧化溶解缓慢,可作为长效、缓释的电子供体,为系统的长期稳定运行提供保障。更为关键的是,硫铁矿缓慢溶出的亚铁离子(Fe²⁺),可以直接与Cr(VI)发生氧化还原反应,将高毒的Cr(VI)还原为低毒的Cr(III),并水解为Cr(OH)₃沉淀。这样,在一个反应系统内,硫代硫酸盐-硫铁矿联合提供电子,既完成了生物自养反硝化脱氮,又通过化学还原和沉淀实现了铬的固定。
柱实验连续运行了200天。在进水NO₃⁻-N 30mg/L、Cr(VI) 5mg/L的条件下,反应器对硝酸盐的去除率稳定在95%以上,出水Cr(VI)始终低于0.05mg/L(饮用水标准)。出水中未检测到亚硝酸盐和硫化物积累。固体产物的XPS和XRD分析,证实了Cr(III)以Cr(OH)₃和无定形Cr₂O₃的形式,与铁硫化物/氢氧化物共沉淀在填料表面。微生物群落分析显示,以硫代硫酸盐和硫铁矿为能源的硫氧化菌(如Thiobacillus)和铁氧化菌是系统中的优势菌群。
该研究巧妙地将速效硫源、缓释矿物硫源和金属还原沉淀结合在一起,为地下水硝酸盐和铬的复合污染,提供了一种长效、稳定、无需外加化学药剂的PRB反应介质新方案。
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