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单原子钴-氮-碳催化剂活化过一硫酸盐高效降解水中药物类污染物

文章出处:人气: 发表时间:2022-01-08 16:23

  基于过一硫酸盐的高级氧化技术,其核心在于开发高效、稳定且能最大化利用活性位点的催化剂。传统钴氧化物纳米颗粒催化剂虽然活性较高,但钴原子利用率低,且存在重金属离子浸出的二次污染风险。单原子催化剂的出现,为解决这一矛盾提供了理想的平台。通过将钴原子以单分散的形式锚定在氮掺杂的碳载体上(Co-N-C),可以实现100%的原子利用率。同时,独特的Co-Nₓ配位电子结构和单原子位点的高表面能,赋予了其比纳米颗粒催化剂高出数倍的催化活性。

  

  本研究以沸石咪唑酯骨架结构材料ZIF-8为前驱体,通过原位包裹钴离子和后续的高温热解,制备了单原子钴-氮-碳催化剂。高角环形暗场扫描透射电镜和X射线吸收精细结构谱共同证实了钴以孤立的Co-N₄构型单分散于碳氮载体上。在活化过一硫酸盐降解卡马西平、布洛芬等药物污染物的实验中,该催化剂展现出了极高的单位质量催化活性,其活性是传统四氧化三钴纳米颗粒的数十倍。更为重要的是,由于催化反应被限域在催化剂表面,电子顺磁共振和自由基淬灭实验鉴定出该体系产生的活性物种以单线态氧(¹O₂)和表面活化复合物等非自由基为主,而非传统的硫酸根自由基和羟基自由基。

  

  这一非自由基主导的反应路径,赋予了该体系极强的抗环境干扰能力。在含有高浓度氯离子、碳酸氢根和天然有机质的真实水体基质中,该单原子催化体系对药物的降解效率几乎不受影响,而传统自由基主导的体系则被严重抑制。连续流催化实验和多次循环测试表明,催化剂具有优异的长期稳定性,活性组分钴的溶出浓度极低,杜绝了重金属二次污染的风险。该研究为开发下一代高性能、高稳定性、环境友好的高级氧化催化剂,用于水中微量持久性有机污染物的深度净化,奠定了坚实的材料基础。

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