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Co₃O₄纳米笼限域催化活化过一硫酸盐高效降解水中抗生素

文章出处:人气: 发表时间:2023-02-08 16:10

  硫酸根自由基高级氧化技术中,催化剂的结构对其性能影响巨大。中空纳米笼结构因其独特的“限域催化”效应,成为催化领域的研究热点。以钴基金属有机骨架ZIF-67为牺牲模板,通过精确控制热解温度和气氛,可以得到保持ZIF-67菱形十二面体形貌、但内部为中空笼状结构的Co₃O₄纳米笼。这种结构具有超高的比表面积,内外表面均可参与反应。更为重要的是,其封闭或半封闭的纳米级空腔,能够通过物理吸附和化学亲和力,将水中的过一硫酸盐(PMS)和目标有机污染物(如诺氟沙星)分子同时富集在空腔内部。当PMS在空腔内壁的Co²⁺位点上被活化,产生的高活性、短寿命的SO₄·⁻在扩散出空腔之前,有极高的概率与同样被富集在空腔内的抗生素分子发生碰撞反应。这种“同一个笼子里”的限域效应,极大地提高了自由基的瞬时局部浓度和有效利用率,避免了其在溶液主体中的无效自淬灭。

  

  实验结果显示,Co₃O₄纳米笼活化PMS降解诺氟沙星的速率常数,是相同粒径的实心Co₃O₄纳米颗粒的6.8倍,周转频率(TOF)也大幅提升。EPR测试也显示,在纳米笼体系中,SO₄·⁻的稳态信号强度更高。通过荧光分子探针技术,直接观测到抗生素分子在纳米笼内部的富集。该催化剂在5次循环使用中展现了良好的稳定性和可重复使用性,Co离子的溶出浓度较低。该研究通过将“纳米限域效应”引入高级氧化催化体系,为理性设计新一代高效催化剂、解决自由基寿命短和传质受限的瓶颈问题,提供了创新性的结构工程策略。

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