光芬顿技术将光催化与芬顿反应耦合,是降解水中持久性有机污染物的有力武器。构建Z型异质结是提升其电荷分离效率的关键。Bi₂MoO₆(BMO)是一种具有可见光响应的钙钛矿结构半导体。NH₂-MIL-88B(Fe)是一种氨基功能化的铁基金属有机骨架(Fe-MOF),其骨架中高密度的Fe-O簇是优异的芬顿催化位点,而表面的-NH₂官能团能够通过氢键和静电作用强力吸附水中的酚类和羧酸类污染物。将两者复合,旨在实现光生电荷的高效分离(Z型机制)、污染物的主动富集(氨基吸附)和芬顿反应的快速催化(Fe-O簇)的多功能协同。在Z型路径下,BMO导带的电子与NH₂-FeMOF价带的空穴复合,保留了BMO价带的强氧化性空穴和NH₂-FeMOF导带的强还原性电子。这些被保留的电子能高效地催化H₂O₂产生·OH,同时加速Fe³⁺/Fe²⁺的循环。而空穴则直接氧化被富集在催化剂表面的污染物。
实验表明,BMO/NH₂-FeMOF在可见光和微量H₂O₂存在的条件下,对双酚A(BPA)的降解速率是纯BMO的22倍,30分钟内可将BPA近乎完全去除,矿化率高达70%。吸附实验证明,NH₂-FeMOF确实对BPA有显著的吸附富集作用(吸附去除率约35%)。EPR和自由基捕获实验证实了·OH和h⁺是降解BPA的主要活性物种。此外,铁离子的溶出浓度极低,催化剂在5次循环中保持了良好的稳定性。该研究成功地将二维光催化剂与氨基功能化的铁基MOF进行Z型异质结耦合,实现了污染物“吸附富集-光催化-芬顿”的多模式协同降解。
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