地下水中无机砷主要以高毒的As(III)和低毒的As(V)形式存在。将As(III)氧化为As(V)是解毒和后续去除的关键步骤。光电催化(PEC)技术利用光阳极在光照和偏压下产生的强氧化性空穴(h⁺)和·OH,可以高效地将As(III)氧化为As(V),相比传统化学氧化法,无需投加任何氧化剂。α-Fe₂O₃(赤铁矿)是一种窄带隙(约2.1eV)、可见光响应的稳定光阳极材料,但其导电性和空穴扩散长度短。将其与g-C₃N₄构建Z型异质结,可以克服其缺点。在Z型机制下,α-Fe₂O₃的光生电子与g-C₃N₄的光生空穴在界面复合,从而在空间上保留了α-Fe₂O₃价带上具有极强氧化能力的光生空穴。这些长寿命的空穴(>2.0V vs. RHE)是氧化As(III)为As(V)的活性物种。同时,生成的As(V)以阴离子(HAsO₄²⁻)形式存在于溶液中。可以利用PEC系统的外加电场,驱动As(V)阴离子透过阴离子交换膜,从光阳极室(氧化区)定向迁移至阴极室或独立的吸附区,从而在解毒的同时,实现砷的同步分离和浓缩回收。
实验结果显示,α-Fe₂O₃/g-C₃N₄光阳极在可见光和+0.5V偏压下,在30分钟内可将初始浓度5mg/L的As(III)完全氧化为As(V),氧化速率远高于纯α-Fe₂O₃或g-C₃N₄。同时,通过离子交换膜辅助的电驱动分离,在阴极室回收了超过80%的As(V),浓缩倍数为5倍。该研究为水中砷污染提供了一种无需化学药剂、集高效氧化解毒和电驱动分离富集于一体的新型PEC处理技术。
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