石墨相氮化碳(g-C₃N₄)是研究最为广泛的可见光光催化剂之一,但其光生激子解离能高、载流子复合严重等问题限制了其活性。近年来,缺陷工程,特别是引入氮空位,被发现能够有效调控g-C₃N₄的电子结构,在带隙中引入缺陷能级,减小带隙,并作为电子陷阱捕获光生电子,抑制其与空穴的复合。另一方面,亚硫酸盐(SO₃²⁻)是某些工业烟气脱硫废水中大量存在的副产物,通常需要额外的氧化处理。如果能在g-CN光催化过程中,利用其产生的活性氧物种将有毒的SO₃²⁻氧化为无毒的SO₄²⁻,同时利用该过程产生的活性自由基(如SO₃·⁻, SO₄·⁻等)协同降解水中的有机污染物,即可实现“以废治废”的效果。
本研究制备的富含氮空位的Nv-CN,呈多孔纳米片结构,比表面积增大。XPS和EPR确认了氮空位的存在。在可见光照射下,单独Nv-CN对磺胺类抗生素的降解速率就远高于普通g-C₃N₄。而在加入微量Na₂SO₃后,降解速率进一步提升了一个数量级。自由基捕获实验和ESR分析证明,在Nv-CN/vis/SO₃²⁻体系中,·O₂⁻和¹O₂是主要的活性氧物种。亚硫酸盐的加入,不仅被空穴和·OH氧化,避免了空穴的浪费,还额外产生了具有强氧化能力的SO₄·⁻自由基。氮空位的引入,有效地捕获了光生电子并传递给表面吸附的O₂,促进·O₂⁻的生成,而空穴则被亚硫酸盐高效消耗,极大地促进了载流子的分离效率。该研究展示了一种通过缺陷工程和“变废为宝”的氧化路径双重策略,来大幅提升光催化活性的成功范例,为制药废水的深度处理提供了新的思路。
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