历史上的电子、电镀和脱脂剂泄漏场地,其地下水常具有硝酸盐和氯代烃(如TCE)的复合污染特征。这两种污染物在化学性质上截然不同。传统PRB中的零价铁(ZVI)虽然能还原TCE,但对硝酸盐还原选择性差,且易钝化。生物修复对TCE降解缓慢。本研究创新性地将ZVI的快速化学还原、活性炭的吸附和厌氧氨氧化(Anammox)菌的持续生物代谢整合到一个多功能的复合材料颗粒中。设计思路是:颗粒内核的活性炭提供巨大的吸附表面,并作为纳米零价铁的载体;内层的ZVI负责快速化学还原TCE和部分硝酸盐;外层的Anammox菌生物膜则利用ZVI还原硝酸盐产生的氨氮和原水中残余的亚硝酸盐/硝酸盐,进行生物脱氮。整个颗粒形成一个从内到外、从化学到生物的连续反应带。
实验制得的GAC-nZVI-ANAMMOX复合材料,在批次实验中展示了对NO₃⁻-N(50mg/L)和TCE(10mg/L)的优异同步去除能力,在72小时内两者均被去除至检出限以下。产物的分析揭示了协同机制:TCE主要被内核的nZVI通过还原脱氯去除,生成乙烯和乙烷,避免了有毒中间体氯乙烯的累积;硝酸盐在颗粒内部被ZVI部分还原为氨氮,随后在颗粒外层的Anammox菌生物膜内,与另一部分未被还原的硝酸盐同步转化为无害的氮气。
长达150天的柱实验,模拟了该复合材料作为PRB反应介质的长期表现。在进水NO₃⁻-N 30mg/L和TCE 5mg/L的条件下,出水浓度始终低于各自的标准限值。柱实验解剖后的微生物分析显示,Anammox菌在炭颗粒外层形成了稳定的生物膜,其功能基因拷贝数保持稳定。该多功能的GAC-nZVI-ANAMMOX复合材料,为解决地下水中无机-有机复合污染提供了一种集成度极高的“化学-生物一体化”修复介质。
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