许多工业废水(如光伏、电子、稀土冶炼废水)和市政污泥消化液,经生化处理后,其出水COD极低,但总氮(主要为氨氮和硝酸盐)浓度高,碳氮比严重失调。厌氧氨氧化(Anammox)工艺可以在无碳源条件下去除氨氮和亚硝酸盐,但其会产生约占11%总氮的硝酸盐副产物,限制了总氮去除率的上限。硫自养反硝化(SAD)工艺可以在无碳源条件下,以单质硫或还原态硫为电子供体,将硝酸盐还原为氮气。将两者整合于一个反应器,由Anammox工艺完成主体脱氮任务,由SAD工艺对Anammox产生的硝酸盐进行“精处理”,从而可以在不投加任何有机碳源的条件下,将总氮去除率推向99%以上的极限。
本研究构建了一个巧妙的一体化升流式耦合反应器。反应器下部填充厌氧氨氧化颗粒污泥,中部设有曝气或含亚硝酸盐废水的注入点,上部则铺设了一层硫磺-石灰石混合填料作为硫自养反硝化区。含氨氮和亚硝酸盐的废水从底部进入Anammox区,大部分被转化为氮气,产生少量硝酸盐。水流携带这些残余的硝酸盐继续上升,进入上部的SAD区。在此区域,附着在硫磺颗粒上的硫自养反硝化菌(如Thiobacillus)利用硫磺为电子供体,将硝酸盐高效还原为氮气,同时产生的少量硫酸根和H⁺被同区填充的石灰石所缓冲。这样,出水总氮浓度可稳定地降至5mg/L以下,总氮去除率超过95%,显著优于单独运行的Anammox工艺。
连续运行数据表明,该耦合系统对进水C/N比无任何要求,完全自养。通过调节中部的亚硝酸盐投配比例,可以灵活地控制系统上部的硝酸盐负荷。微生物群落分析证实,Anammox菌(如Candidatus Kuenenia)和硫自养反硝化菌在各自的区域形成了稳定的优势群落。该一体化耦合系统,以极低的运行成本和简洁的流程,实现了低碳氮比工业废水总氮的极限脱除,是自养脱氮技术工程化应用的重要创新。
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