水体中过量的磷是导致富营养化的主要元凶,而磷又是不可再生的关键资源。从废水中移除和回收磷,具有环境和经济双重意义。传统的化学沉淀法产泥量大,吸附法虽能回收磷,但吸附剂再生通常需使用高浓度的碱液或盐溶液,产生二次废物,且再生液中的磷仍然需要进一步处理。发展可被“清洁”的电能或磁能等非化学试剂进行再生且性能稳定的智能吸附材料,是该领域的创新方向。聚苯胺(PANI)是一种导电聚合物,其分子链上的亚胺和胺基在酸性条件下被质子化后,可以吸引水中的磷酸根阴离子;而在中性或碱性条件下,或通过施加还原电位,PANI会去质子化,削弱与磷酸根的静电作用,从而将吸附的磷“电控”释放下来。将其包覆在磁性Fe₃O₄核上,可赋予其快速磁分离回收的能力。
本研究合成的Fe₃O₄@PANI纳米颗粒,具有清晰的核壳结构和良好的超顺磁性。在pH 5-6的条件下,其对水中磷酸盐的最大吸附容量可达28mg P/g,吸附速率快,符合Langmuir等温线。吸附选择性实验表明,在共存大量Cl⁻、NO₃⁻和SO₄²⁻的模拟废水中,该材料对磷酸根仍有较高的选择性。吸附磷酸盐后的材料,通过外加磁铁可迅速从水中分离。
再生的核心操作是:将吸附饱和的Fe₃O₄@PANI涂覆在碳纸集流体上,浸入少量纯水或稀NaCl溶液中,对其施加一个-0.5V vs. Ag/AgCl的恒定还原电位。在电化学还原下,PANI壳层从导电的翡翠亚胺态转变为还原态,同时发生去质子化,导致被吸附的磷酸根离子被高效地释放到极小体积的再生液中。实验表明,经过8个“吸附-电化学再生”循环,该材料的磷吸附容量和脱附效率均保持在初始性能的90%以上。再生液为高浓度的纯净磷酸盐溶液,易于后续以鸟粪石或磷酸钙等形式进行产品化回收。该研究成功展示了一种通过电能精准调控界面作用、实现磷的“绿色”吸附-浓缩-回收全过程的新型智能材料系统。
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